Нет, один процесс PHP будет работать на одном ядре (если только PHP не собран с ZTS и у вас не используется pthreads).
Тем не менее, если у вас mod_php или php-fpm - там несколько процессов одновременно обрабатывают запросы. То есть имеется пул процессов и посетители сайта, к примеру, равномерно распределяются по этим процесам.
В итоге даже при том, что каждый процесс PHP работает с одним ядром, вы за счёт нескольких процессов можете нагрузить все ядра CPU.
