Как пользоваться новым app.css в Laravel?

app.css компилируется из app.scss. Соответственно, откройте app.scss и посмотрите, что туда импортируется. Если хотите плотно работать с Laravel.elixir - советую начать с просмотра этого курса. Или можете пользоваться своим сборщиком. Или просто подключить свой *.css.