Как проще всего перекомпилировать одну из библиотек .NET Framework (System.Net.Mail) отдельно?

Немного изменить? Тогда используйте методы расширения. Они как раз для таких случаев придуманы.

Если прямо ответить на Ваш вопрос, то Вам сюда - https://github.com/Microsoft/referencesource/tree/...

Но, такого пути лучше избегать, ибо это медвежья услуга - от меня Вам, и от вас самому себе. Правильнее - расширить существующий класс свой функциональностью тем или иным способом (наследование, Proxy и т.п.).

И да, в .NET Framework, `System.Net.Mail` это пространство имен.

На счет inernal, если Вам реально нужно поменять это свойство и без этого не обойтись, то тут варианты, на вскидку:

1. Использовать Reflection
   
2. Использовать другой класс, реализующий подобную функциональность