Как я понял, единственная цель PhpStorm+Openserver это "заменить" устаревший локальный сервер PhpStorm на современный Openserver со всеми настройками, возможными дополнениями, дебагеррами и т.д.
Цель PhpStorm'a - предоставить IDE. Цель OpenServer'а - предоставить полноценную (до некоторой степени) среду разработки и выполнения PHP-скриптов/приложений/сайтов/etc. Помимо интерпретатора PHP, в OpenServer'е есть масса других модулей (программ), в зависимости от "комплектации": от различных баз данных, для всяких "офисов" и т.д. Это связано с тем, что в большинство проектов не ограничивается исключительно интерпретатором PHP, многим так же требуются различные БД, иногда хранилища (например, Redis или Memcached) и прочие инструменты.
PhpStorm пишет - configuration php.ini file does not exist. Но php.ini там разумеется есть.
Возможно, это связано с тем, что в путях содержится что-то отличное от латинских букв (иногда могут так же "мешать" пробелы в путях, хотя это бывает гораздо реже).
Обычно, процесс выглядит следующим образом:
0. Указывать путь до интерпретатор PHP не всегда обязательно или необходимо, иногда без этого можно вполне обойтись
1. В папке, в которую установлен OpenServer, среди прочего, есть папка
domains, в которой вы создаёте папку с будущим проектом (сайтом) и называете её, например,
site1.local
2. (Пере)запускаете OpenServer, крайне желательно это делать с правами администратора, т.к. он будет вносить изменения в файл
hosts системы, что бы сайт стал доступен по соотв. адресу (в данном примере, по адресу:
site1.local)
2.1. Открыть проект так же можно через меню OpenServer'a: Мои сайты -> "Нужный сайт"
Что бы проект открывался в PhpStorm'е по соотв. ("правильному") адресу, вместо встроенного веб-сервера - я думаю, нужно изменить какие-то настройки проекта в PhpStorm (какие именно - сказать затрудняюсь, т.к. никогда не пользовался таким способом работы с проектом).
P.S. Для того, что бы отлаживать проект в разных браузерах, обычно используют различные BrowserSync'и, LiveReload'ы и т.п.
P.P.S. Если Вам нужен простой веб-сервер с поддержкой PHP, исключительно для разработки/отладки -
такой сервер есть в самом PHP.
? 
